Las perovskitas de haluro metálico exhiben propiedades ópticas y electrónicas excepcionales, pero son muy sensibles a la humedad y a la exposición a la luz. En este trabajo, se estudia la fotofísica de las perovskitas expuestas a dichas condiciones y, en este contexto, se revela el impacto del exceso de yoduro de plomo (PbI2). Para las muestras expuestas, se observa la formación de estados subbanda prohibida y un aumento de la recombinación asistida por trampas, utilizando mediciones de absorción de alta sensibilidad y fotoluminiscencia resuelta en el tiempo (TRPL), respectivamente. Parece que dicha exposición afecta principalmente a la superficie de la perovskita. En consecuencia, a nivel de dispositivo n-i-p, la interfaz spiro-OMeTAD/perovskita se ve afectada más rápidamente que su interfaz de recolección de electrones enterrada. Además, tanto las células solares basadas en MAPbI3 estequiométricas como las no estequiométricas muestran un rendimiento reducido del dispositivo, principalmente debido a las pérdidas de voltaje. En general, este estudio plantea puntos clave a considerar en el diseño de células solares de perovskita con un rendimiento mejorado y una mayor estabilidad del material.